1.利用纯物质定性的方法

利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。

利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。

2.利用文献保留值定性

相对保留值r21（指组分2和组分1的调整保留值之比）仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。

3.保留指数

又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：

将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。

其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质 X 的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：

4 谱库检索

（1）PBM检索

（2）NIST谱库检索

什么是标准谱图：

（1）EI源全谱，电子能量70eV；

（2）纯样品或GC/MS分离成单一的峰；

（3）样品浓度适量，质谱图丰度成比例。

与标准谱图相比较的五个基本因素：

（1）辨别有无分子离子峰；

（2）对比基峰；

（3）对比强度较大的裂分碎片，对比特征官能团；

（4）对比同位素峰；

（5）对比保留时间。

库检索所作谱图与标准谱图相匹配，可否定性，应辨别分析：

（1）该化合物在GC/MS分离中挥发点是否正确（查化学手册）对比后方可确认；

（2）GC/MS分离时低挥发点的化合物与高挥发点化合物是同一库检索图，肯定不是同一化合物。可能是高温时一热解产物与低挥发点化合物有相同的谱图，这在高碳脂肪烃分析中经常发生；

（3）保留时间相近的几个谱图是同一库检索图，很可能是异构体，可用保留时间区别，或用双柱定性鉴别。

库检索中基峰的变化与辨别：

（1）一个质谱图只有一个基峰，如有多个基峰出现或进样超量，比例失调，或有杂峰叠加；

（2）局部放大质谱图，要与原图同时提供，以示区别。

库检索中的样品质谱图与标准图中的一部分谱图相匹配，对质谱解析有重要参考价值。